同治十一年，16岁的载淳举行大婚。册立户部尚书崇绮之女阿鲁特氏为皇后，将军凤秀之女富察氏为慧妃。但在选立皇后时，载淳违背生母意愿，母子矛盾逐渐明显。婚后，慈禧太后对他的婚后生活横加干涉，他无奈之下，不进入皇后寝宫，也不宠幸慧妃，经常独自夜宿乾清宫。

同治帝载淳在亲政后，频繁微服出宫，这些宫外之行充满故事。

在市井街道上，同治帝对民间小吃表现出浓厚兴趣。比如在紫禁城神武门外，他迷上了凉粉。一开始，他不知吃凉粉需付钱，后来得知后因身上未带钱，便写帖子让小贩去内务府广储司取五百两银子来付账。他还会在街道上闲逛，观察百姓的日常生活，看到小孩们吃冰冻果干儿，他好奇询问并品尝，尽情体验市井生活的乐趣。

他也曾涉足寺庙等地，在那里遇到穷困潦倒之人时，会与他们交谈，了解他们的生活状况，展现出对民间疾苦的一丝关切。

琉璃厂作为北京着名的文化街也留下了同治帝的足迹。他在此游玩时，看上店里的玉版纸，结账时掏出宫里赏赐用的金瓜子，掌柜却因不认识而不敢收。

在闹市街区，同治帝颇具正义感，看到小偷行窃会大声制止。然而，也有一些野史传闻同治帝去了北京八大胡同之类的烟花柳巷之地，但正史中并无确凿记载。

这两三年间，同治帝虽在微服出宫中体验了不一样的生活，但这种行为不仅未能解决他面临的政治上受慈禧太后控制、婚姻生活不如意等问题，反而损害了他的声誉和健康，也给清朝统治带来更多不稳定因素。

同治十二年，17岁的载淳亲政。他谕令内务府核实开支，在岁费六十万两白银之外，不得借支。同年六月，在紫光阁接见前来递交国书，并祝贺其大婚及亲政的日本、俄国、美国、法国、荷兰等国的特使、公使。

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同治十三年，同治帝十八岁。越南国王请求清王朝派兵会剿越南国内农民起义，同治帝谕令云贵总督刘长佑、贵州提督冯子材商议回奏。

不久，法国入侵越南，载淳又谕令原两广总督瑞麟率军从钦州出关，与桂军一起征剿越南国内农民起义军。同年四月，日本以台湾高山族人曾杀死琉球渔民为借口，派兵登陆台湾琅骄。

载淳诏命福建船政大臣沈葆桢为钦差大臣，办理台湾等处海防兼理各国事务大臣，与日本进行交涉。同时谕令大臣李鹤年、文煜布置海防，筹拨台防饷银及军火，并准许将福建省的存款用于救急，还允福建军饷借用洋款二百万。

恭亲王奕欣是同治帝的叔叔。他是道光帝第六子，在同治年间发挥了重要的政治作用，在对待同治帝的问题上，他以皇室宗亲的身份和传统的观念来考虑，希望皇帝能够遵循宫廷的礼仪规范和身份要求，避免沾染市井之气。这种观念上的差异和他的规谏行为让年轻的同治帝产生抵触情绪。